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云南鋁土礦資源開發與產業發展的研究

云南鋁土礦資源開發與產業發展的研究

簡述了國內鋁工業的現狀及國外、國內以及省內鋁土礦的資源狀況,分析了國內外氧化鋁工業的資源保障形式,提出云南鋁土礦資源開發要重視選礦脫硅技術的應用,發展高附加值化學品氧化鋁產業,氧化鋁生產赤泥的綜合利用以及對海外鋁土礦資源的利用方式,構建我省鋁土礦─氧化鋁─電解鋁的和諧產業鏈。

2010年12月云南冶金Dec.2010

39卷第6期(總第225期)YUNNANMETALLURGYVol  39.No  6(Sum225)

云南鋁土礦資源開發與產業發展的研究

 

(云南冶金集團股份有限公司,云南  昆明  650224)

 :簡述了國內鋁工業的現狀及國外、國內以及省內鋁土礦的資源狀況,分析了國內外氧化鋁工業的資源保障形式,提出云南鋁土礦資源開發要重視選礦脫硅技術的應用,發展高附加值化學品氧化鋁產業,氧化鋁生產赤泥的綜合利用以及對海外鋁土礦資源的利用方式,構建我省鋁土礦  氧化鋁  電解鋁的和諧產業鏈。

關鍵詞:鋁土礦;選礦脫硅;化學品氧化鋁;赤泥;綜合利用

中圖分類號:TF821  文獻標識碼:A  文章編號:1006-0308(2010)06-0033-04

inYunnanProvince

(YunnanMetallurgicalGroupCo.,Ltd.,Kunming,Yunnan650224,China)

:Thearticleintroducedthecurrentsituationofdomesticaluminumindustry,andthebauxiteresourcestatusinYun  

,tiontechnology,

.

lesofresourcesupplytothealuminaindustryinChinaandforeigncountry,

vinceshallpayattentiontotheapplicationofdesilicicationbeneficia  

addedchemicals-aluminaindustry,

,

bauxiteresource,sothattheperfectindustrialchainofbauxite-alumina-electro  

.t

:bauxite;beneficiationdesilicication;chemicalalumina;red-mud;comprehensiveutilization

 

我國是世界鋁產量和鋁消費量第一大國,2009年氧化鋁總產能高達3640萬t(含在建項目),實際形成產能3200萬,t產量2378萬,t超過澳大利亞,成為世界第一大氧化鋁生產國,產能占全世界的31  94%。2009年我國電解鋁企業總計139家,原鋁產能達到1950萬,t實際產量1363萬,t消費量1380萬,t成為世界上第一大金屬鋁生產和消費國,產量占世界原鋁產量的35  96%,消費量占全球消費量的39  97%

(2009年全球電解鋁產量

,t消費量3453萬t)。21世紀的頭10a,我國氧化鋁工業經歷了歷史上發展最快的時期,鋁土礦采剝能力已達到約3000萬t/a,鋁土礦資源的

*收稿日期:

日益貧化與不足,已成為我國氧化鋁工業發展的

瓶頸。

世界鋁土礦資源極其豐富,遍及五大洲40多個國家。據美國礦業局估計,世界鋁土礦資源總量(儲量加次經濟資源及推測資源)約為550~750億t。主要分布在:非洲160~200億t、大洋洲70~100億t、南美洲190~250億t、亞洲80~130億t加勒比海地區20~30億t、歐洲30~40億t、。幾內亞和澳大利亞兩國的儲量占世界儲量的49%,西半球的巴西、牙買加、圭亞那和蘇里南四國的儲量占世界總儲量的26%。我國周邊國家越南鋁土礦探明儲量為20  3億,t居世界第五位,印尼總證實儲量達到8  79億t。按目前全世界開采規模(2億t/a左右)進行計算,現有鋁土礦儲量可滿足鋁

-07-13

作者簡介:趙  群(1970-),河南鄭州人,高級工程師。

2010年12月云南冶金Dec.2010

39卷第6期(總第225期)YUNNANMETALLURGYVol  39.No  6(Sum225)

工業近100a~150a的開采需要

[1]

。源量只能支撐氧化鋁生產5a左右,中低品位鋁土礦的開發利用顯得尤其重要。

我國鋁土礦儲量為5  94億,t基礎儲量為7  98億,t資源量達19  14億,t總資源儲量達27  13億t。儲量占世界總儲量的2  2%。我國鋁土礦集中分布在山西、貴州、河南、廣西及重慶等省市,上述五省市儲量合計為5  53億,t占全國的93  2%,資源儲量合計24  6億t。考慮到遠景儲量,即使按照年產氧化鋁1800萬t計,我國鋁土礦資源的服務年限不超過20a,拜爾法邊界品位以上鋁土礦開采服務年限不超過10a

[2~3]

云南省鋁土礦資源開發與產業發展方向

1  加大勘探力度以提高氧化鋁工業的資源保障

 推廣選礦脫硅等新技術以高效利用中低品位鋁土礦

從目前我國鋁工業產業鏈的格局來看,電解鋁和氧化鋁之間的產能瓶頸已經被打破,整個產業鏈的瓶頸已轉到鋁土礦供給環節。目前,我國鋁土礦資源保障嚴重不足而全球鋁土礦資源非常豐富,我省鋁工業發展所需的鋁土礦資源,應該以可持續發展和經濟全球化的理念,通過鋁土礦資源的全球供應來保障我省鋁資源的供給。

在大膽積極的進行海外鋁土礦資源探尋工作的同時,對省內的已探明資源進行充分的開發,特別是對資源量非常大的中低品位鋁土礦的開發給與高度的關注。對于可進行工業開發的鋁土礦資源來說,當原料礦石Al/Si到達5以下時,傳統氧化鋁生產的礦耗、能耗也將上升,各項技術經濟指標將會惡化。如用選礦拜爾法生產工藝,在Al2O3回收率、礦耗及堿耗方面的優勢將非常突出

[6]

8月份中國鋁土礦進口量創下單月302萬t的歷史最高紀錄,當年鋁土礦進口總量達到2328萬t。印尼礦在進口鋁土礦中占55%,成為我國鋁土礦進口第一大供應國。印度是第二大供應國,占我國鋁土礦進口量的30%。澳大利亞對華出口近年亦在逐漸飆升,不過其中大部分增量源于力拓股份有限公司(RioTintoPLC,RTP)旗下Weipa鋁土礦業務的擴張。隨著采礦業務的放量遞增,鋁土礦的質量問題越來越加劇,越來越多的中國鋁土礦交易員和氧化鋁生產商抱怨來自印尼的部分鋁土礦硅含量過高、氧化鋁含量低、濕度過大,要求印尼生產商予以賠償。另外,政府可能禁止鋁土礦出口也是一大威脅。有鑒于此,部分中國氧化鋁生產商和交易員已將目光投向了幾內亞,當前幾內亞每年可出口200萬至300萬t鋁土礦。目前我國氧化鋁產能50%以上依賴進口鋁土礦,原材料過高的對外依存度,使得我國鋁產業面臨嚴峻的形式

[4]

。目前

國內采用此工藝的中州鋁廠年產30萬t鋁土礦精礦的生產線已運行3年以上,長城鋁業年產50萬t

的鋁土礦選廠也已經投產,另外還有3家企業正在進行鋁土礦選礦項目的建設。因此,我省必須加快鋁土礦選冶技術研究,不斷提高資源的綜合開發利用水平。同時,正確認識我省鋁土礦資源狀況,加大和扶持鋁土礦資源的勘查與開發力度,提高資源的可供應程度和生產供應能力,構建我省鋁土礦  氧化鋁  電解鋁的產業鏈。

2  圍繞氧化鋁工業積極培育化學品氧化鋁產業

化學品氧化鋁具有多種多樣的物理化學特性,世界上特種氧化鋁在航天、電子、化工、生化醫藥、機械等高新技術領域得到廣泛應用,需求量呈現出連續增長的勢頭。從世界范圍內看,化學品氧化鋁的品種逐年增加,產量不斷擴大,目前全球化學品氧化鋁產量占全部氧化鋁的產量約10%,品種已達300種左右。而我國化學品氧化鋁的開發工作相對滯后,目前開發出的化學品氧化鋁、氫氧化鋁約有100多個品種規格,占我國全部氧化鋁產品的6%左右,與世界水平相比,還有較大的差距。氧化鋁工業領域涉及的特種氧化鋁產品主要包括下幾類:1)鋁土礦,如輕燒、重燒鋁土礦、活性鋁

。

云南省鋁土礦特點與開發瓶頸

云南省有較為豐富的鋁土礦資源,根據云南省國土廳資源儲量評審備案的資料統計,文山州已探明的低品位鋁土礦原礦量為14502  4萬,t含泥量

較大,一般約為45%~55%;凈礦量為7237萬t(其中:堆積型5644  69萬,t沉積型1592  62萬t),平均品位53  72%(其中:堆積型53  35%,沉積型55  04%),凈礦鋁硅比約為4  64。鋁礦物主要是一水硬鋁石和一水軟鋁石,Al%2O3含量40~48%。礦石中鐵含量20%~30%,含鐵礦物主要為黃鐵礦、褐鐵礦、針鐵礦等,含鈦礦物為鈦鐵礦和銳鈦礦等,脈石礦物主要為高嶺石、綠泥石、葉臘石、伊利石、白云母和方解石等

[5]

文山鋁土礦凈礦平均Al/Si約5左右,采用拜爾法邊界品位以上鋁土礦直接進行氧化鋁生產,資

   云南鋁土礦資源開發與產業發展的研究

土礦等;2)熟料,如水泥速凝劑等;3)晶態含水Al2O3,如凝膠氫氧化鋁,擬薄水鋁石,輕質鋁膠;4)氧化鋁,如低鈉、低鐵、噴涂、清洗、填料、活性氧化鋁,煅燒  -氧化鋁、片狀氧化鋁、熔融氧化鋁、高純氧化鋁等;5)含水硅鋁酸鈉,如A型分子篩、X分子篩等;6)鋁酸鈉,如固體、液體鋁酸鈉等;7)鋁酸鈣水泥,如耐火、澆注、噴涂鋁酸鈉水泥;8)鐵酸鈉水泥,如以鐵酸鹽基質的水泥;9)氧化鋁陶瓷,如MgO、ZrO、A12O3等;10)冰晶石,如鈉冰晶石等;11)氟化物,如氟化鈉、氟化鋁等;12)塑料和聚合物的阻

[7]

燃劑:如鋁酸鈣、鋁鎂水滑石等。

現在,使用和生產這類氧化鋁的數量和種類的多少,已成為衡量一個國家科學技術及氧化鋁工業發展水平的標志之一。特種氧化鋁的品種多、用途廣、產值高、利潤大,開發生產多品種氧化鋁、氫氧化鋁是氧化鋁企業提高自身競爭力的有效手段之一。特種氧化鋁產品中一類最主要的產品就是分子篩,此技術在我國眾多工業企業和科學研究工作中用于氣體和液體的干燥、凈化、分離和回收等,大量應用于石油裂解催化劑或催化劑的載體、鋼鐵企業的煉鋼富氧、中空玻璃、無磷洗衣粉、天然氣等的脫硫、脫水、脫CO2。從20世紀70年代分子篩制氧新技術誕生到現在,分子篩富氧技術得到了迅速發展,該法系利用吸附系統中的分子篩分離空氣中的氧,其純度最高可達95%,并廣泛應用于煉鋼富氧、醫療制氧技術、化工等領域。

多品種氧化鋁的市場需求是點多面廣,集中由氧化鋁企業進行生產是最經濟的。如果這些需求得不到滿足,則各行業的用戶不是依靠進口,就是自建加工生產線,這就勢必造成重復建設,降低投資效果。生產分子篩、冰晶石、氟化鋁、鋁酸鈣、水滑石、擬薄水鋁石、聚鋁等特種氧化鋁產品能耗很高,勞動生產率極低。生產這些產品,既可以用氫氧化鋁或鋁土礦生產,也可以用鋁酸鈉生產。如果脫離氧化鋁廠用氫氧化鋁進行生產,無疑使生產重走回頭路,既浪費了能源又降低了生產效率,增加生產成本,很明顯是極不經濟的。若充分利用氧化鋁生產過程的物料,可獲得投資少、建設快、成本低的綜合效益,國際上英國、瑞士都有規模很大的多品種氧化鋁生產廠家,反映出集中生產符合技術發展趨勢,國內山東鋁業公司就是一個很好的典范。3  3  拜爾法赤泥的資源化回收利用

赤泥作為氧化鋁生產第一大 !,每生產1t

氧化鋁,則產出1~1  5t赤泥。赤泥主要組份是SiO2、CaO、Fe2O3、Al2O3、Na2O、TiO2、K2O等,此外還含灼減成分和微量有色金屬等。由于鋁土礦成份和生產工藝的不同,不同地域氧化鋁廠排放的赤泥成分變化較大,有些赤泥中含有豐富的稀土元素和微量放射性元素,如錸、釔、鈧、鉭、鈮、鈾、釷和鑭系元素等。赤泥的主要成分不屬于對環境有特別危害的物質,對環境的危害因素主要是赤泥附液,含Na2O2~3g/L,

[8]

值可達13~14,

赤泥污染主要是堿污染。隨著氧化鋁產能的不

斷釋放和鋁土礦品位的下降,赤泥產出量與日俱增,赤泥的排放與堆存問題已經成為氧化鋁工業節能減排和環保上最頭疼的問題。目前氧化鋁廠多采用赤泥庫(壩)濕法存放或脫水干化處理,不僅侵占農田,污染環境,存在潰壩隱患,還使赤泥中的有用成分不能得到合理利用。

在我省已探明鋁土礦儲量中,文山鋁土礦含鐵達到20%,含TiO2達到3%左右,伴生鎵品位0  005%左右,金屬鎵總量在2463  64,t這些金屬都將最終進入到赤泥中外排。鎵是半導體的重要原料,屬于稀有稀散金屬,至今尚未發現獨立的用于提煉鎵的礦床,目前世界上約90%的金屬鎵是由氧化鋁生產過程中提取的。鐵是文山氧化鋁赤泥的主要有價回收金屬,赤泥的含鐵量約在33%以上。赤泥中主要的含鐵礦物為針鐵礦、黃鐵礦、褐鐵礦、鏡鐵礦、鈦鐵礦等,針鐵礦與一水硬鋁石屬于同一空間群,二者晶格常數相當,針鐵礦常與一水硬鋁石同晶置換,鋁離子置換出針鐵礦中的Fe離子而進入針鐵礦晶格,,形成組成為Fe1-xAlOOH的鋁針鐵礦。針鐵礦在拜耳法高溫高壓條件下仍然很難溶出,同時針鐵礦具有高分散性,使得赤泥的沉降和壓縮性能變壞,造成堿和氧化鋁的附液損失。鋁針鐵礦在250 以上,添加石灰的條件下,轉變為赤鐵礦,同時溶出鋁針鐵礦中的氧化鋁。菱鐵礦在苛性堿溶液中常壓下即可發生分解,生成Fe(OH)2和Na2CO3,生成的Fe(OH)2進一步氧化成Fe2O3或Fe3O4。鋁土礦溶出時,黃鐵礦也能溶解于鋁酸鈉溶液,生成硫化鈉、硫代硫酸鈉、硫酸鈉和磁鐵礦。鈦鐵礦在無CaO存在時,在鋁土礦溶出過程中不參與反應,直接進入赤泥。當有CaO存在時,鈦鐵礦被分解,鈦生成鈦水化石榴石,鐵生成Fe(OH)3進入赤泥

[9]

近年來,隨著強磁富

鐵礦資源的日益枯竭,開發赤鐵礦和褐鐵礦等弱磁、無磁鐵礦的工作日益被受到重視,因此實現文

山氧化鋁赤泥中鐵的產業化回收,具有重要的戰略意義。

早期的赤鐵礦選礦生產線一般多采用重選工藝,主要有跳汰機、離心選礦機、螺旋溜槽、螺旋選礦機、搖床等,由于其選礦處理能力小,選礦品位低、回收率低而逐漸被淘汰。為探索赤泥中赤鐵礦的可選性,國內先后采用了浮選、重選、燒結磁選、脈動高梯度磁選等方法做了大量的實驗。通過對實驗結果進行分析、比較,采用脈動高梯度磁選進行赤泥中鐵礦物的分選,選出的鐵精礦品位達到了56%,回收率達到了90%以上,成為當今國內拜爾法赤泥回收鐵的主要工藝之一。

關于赤泥的綜合利用問題,國外進行了大量的試驗研究工作,提出了許多專利和論文報告。赤泥的綜合利用方式與其化學成分有關,與氧化鋁的生產工藝有關。燒結法赤泥和聯合法赤泥用于生產水泥國內外早已工業化生產,例如我國山東分公司和河南分公司用赤泥生產硅酸鹽水泥,采用濕法生產工藝,用赤泥代替粘土生產水泥,是赤泥綜合利用的較成功的方案。利用赤泥生產的水泥以早強高、抗硫酸鹽侵蝕性強抗凍融及抗滲性好、水化熱低、快硬的特點深受用戶的青睞。但近幾年水泥新標準的出臺,對水泥含堿標準要求(NaO2 K2O)<0  6%,造成水泥生產中赤泥摻配量受到很大程度的影響,隨著用戶更注重水泥含堿、工程質量性能保證度的要求,低堿水泥更符合市場的需求。對于拜耳法赤泥,國外在建材、鋼鐵冶煉、陶瓷、玻璃、耐火材料、填料等方面的應用研究報道較多,國內在這方面的開發應用投入還很薄弱。國外對還原熔煉法綜合處理拜耳法赤泥進行了多年研究,制定了多種工藝流程,其中之一為用赤泥、煤粉和石灰石配成的爐料在回轉窯內進行還原燒結,得到粒狀熟料,而后在電爐中進一步進行還原焙燒,完成氧化鐵的還原過程以及生鐵和爐渣的分離。得到的鋁酸鈣爐渣在自動粉化后,用碳酸鈉溶出,鋁酸鈉溶液與拜耳法溶液合并,經分離、洗滌后的殘渣可

[10]

作為生產水泥的原料。

4  充分利用海外資源保障我省氧化鋁工業的可

持續發展

目前,全球生產氧化鋁的27個國家中,鋁土礦需要全部進口的國家就有10個。美國是世界氧化鋁生產大國,其鋁土礦基本全靠進口,美國鋁業公司目前在全球擁有40多億t的鋁土礦資源,其儲備的鋁土礦可維持100年以上;加拿大鋁業公司目前也控制著近10億t的鋁土礦資源量;俄羅斯鋁業從2001年開始也加緊對幾內亞和圭亞那鋁土礦的控制,并獲得近3億t鋁土礦的開采權。我省氧化鋁企業也要樹立國際大市場的觀念,勇敢地走出去,獲取國外的鋁土礦資源。

國外鋁土礦資源儲量豐富、質優、分布集中、供給能力大。開發國外鋁土礦資源可以采取多種方式。其一,進口國外三水鋁石礦,在國內廠用拜耳法生產氧化鋁,可獲得能耗低、堿耗低、質量好的產品。也可以把三水鋁石與一水硬鋁石搭配使用,作為溶出后加礦增濃溶出,這一技術稱之為 后加礦增濃!技術,即在一水硬鋁石拜耳法溶出后的自蒸發器中添加20%的三水鋁石礦,溶出部分產出率可提高19%,節能11%,增產節能效果顯著。其二,氧化鋁企業走出去,到鋁土礦資源豐富的國家,獲取鋁土礦探礦及長期開采權,以保障國內鋁土礦的穩定供應。其三,可以在鋁土礦、煤、電、水資源條件好的國家,建設氧化鋁廠。在發展壯大鋁工業的同時,還可以培育高鋁熟料、耐火材料等產業,以彌補國內鋁資源的不足。

 

我國已經發展成為世界鋁產量和鋁消費量第一大國,原料50%以上依賴進口鋁土礦,這種很高的對外依存度,使得我國鋁工業面臨嚴峻的挑戰。因此,云南鋁工業必須從資源安全的角度出發建立和健全鋁土礦資源保障與開發利用產業發展戰略,充分利用云南省區位優勢,參與東南亞國家鋁土礦資源的開發,建立我省鋁工業資源戰略儲備,做好利用國外鋁資源總體規劃,加強鋁土礦資源的管理與開發。加快推廣選礦新技術的工業應用,有效利用低品位礦石,采用新的工藝技術與裝備,提高鋁土礦資源的可供應能力和保障程度,高度重視赤泥選鐵新技術、新工藝攻關,實現鐵和鎵的產業化回收,同時兼顧化學品氧化鋁等高附加值產業的發展,實現我省鋁工業快速持續發展。參考文獻:

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[3]張吉龍,姜立春.我國鋁土礦資源開采技術綜述[J].輕金

,

(6):5-6.

(下轉第48頁)

 

5所示的三個階段來描述:用下向相鄰的晶粒c內延伸;

(a)裂紋的形核裂紋(b)裂紋的擴展在

在晶界的共晶相與基體界面處形核,并在應力的作裂紋的附近形成平面滑移帶,并在裂紋的尖端促發

了孿晶;(c)主裂紋的形成裂紋繞過孿晶,穿過

5  鑄態鎂合金在拉伸變形過程中的斷裂機理

[4]

[4]

晶粒c和晶粒d的晶界,進一步擴展直至斷裂。

5  Fracturemechanismofcastmagnesiumalloy

 

隨著Dy元素含量的增加,合金抗拉強度幾乎成直線增加,屈服強度也增加不太明顯,可塑性變型降低明顯。而塑性變性明顯降低是由于隨著Dy

元素含量的增加合金共晶相增加,共晶相的增加導致合金塑性降低。只要找到Dy元素在合金中的最佳含量,用Mg-Dy-Nd合金代替鋼材也有可能的。本論文的研究結果旨在為這種合金組織與性能隨稀土元素Dy含量的變化規律提供指導,為作為最輕的Mg合金代替金屬結構材料做鋪墊。參考文獻:

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richLightMeta,l

,

(2):

heavy

,

(3):

3為鑄態Mg-Dy-Nd合金的拉伸斷口形貌。

DN73K合金拉伸斷口的照片(圖3(a))表明,解理為該合金斷口裂紋擴展的主要形式。觀察發現,在斷口處可觀察到清晰的 舌狀花樣!,一般認為它來源于二次裂紋包圍的形狀,在解理開裂和沿晶界開裂中的局部塑性變形被認為是舌狀花樣的形成的原因,也有人把舌狀花樣與裂紋尖端前方形成孿晶聯系起來,即當解理面擴展的解理斷裂,遇到孿晶時便沿孿晶面產生局部斷裂,而 舌狀!正是此局部裂紋與主裂紋交錯的軌跡。進一步觀察發現,沿晶界處還可以看到大量的微裂紋,表明這些解理面可起源于晶界。由圖4(a)可以看出,變形過程中微裂紋優先沿晶界相形成,隨著裂紋不斷地形成和生長,位錯可以向晶內延伸,同時,斷口附近的晶內有大量的孿晶存在,當沿解理面擴展的解理斷裂,遇到孿晶時便會產生局部斷裂,從而形成 舌狀花樣!。隨著稀土Dy元素含量的增加,共晶相的增加導致合金塑性降低,從而使得DN103K合金孿晶數量減少,解理斷裂特征明顯。

鑄態Mg-Dy-Nd合金斷口觀察發現,裂紋優先沿晶界共晶相與基體的界面形成,裂紋形成之后便以解理的方式向晶內擴展,其斷裂機理可用圖

(上接第36頁)

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[J].

 

河南華冠環保科技有限公司在山西境內有大量的煅燒鋁礬土行業業績,塊狀煅燒和粉狀,細度有325、800、1000、1250目, 產量有50-500噸每天產能,可技術轉讓,可出售設備,產品。

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